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氧化分解:氧化分解大體可分為氣相反應(yīng)和液相反應(yīng)兩種,二者反應(yīng)形態(tài)完全不同。氣相催化反應(yīng)是先把氧吸附到催化劑的活性點(diǎn)上進(jìn)行活化,然后再使碳?xì)浠衔锝咏钚渣c(diǎn)發(fā)生氧化反應(yīng)。而液相氧化反應(yīng)則以有機(jī)酸的金屬鹽或金屬絡(luò)合物作催化劑,在自動(dòng)氧化的循環(huán)反應(yīng)中分解所生成的過(guò)氧化物,促進(jìn)活性基的生成。聚合物的氧化分解多采用液相法。氧化分解的聚合物以無(wú)規(guī)聚丙烯為多。
如將無(wú)規(guī)聚丙烯溶于苯、氯苯或三氯苯的溶劑中,加入硬脂酸的金屬鹽作添加劑,在90~130℃下進(jìn)行氧化分解反應(yīng),其中以銅鹽的反應(yīng)最強(qiáng),但受濃度影響很大,在某種濃度以上時(shí)催化效果急劇下降。若加入偶氮二異丁腈作引發(fā)劑,在氯苯的溫度為70℃時(shí),氧化分解無(wú)規(guī)聚丙烯的速率隨引發(fā)劑的濃度增加而提高。用苯作溶劑,在100~130℃時(shí)以過(guò)氧化丁酯作引發(fā)劑,無(wú)規(guī)聚丙烯氧化分解,得到氫化過(guò)氧化物約40%左右,其中一半為低相對(duì)分子質(zhì)量的化合物 |